久久久久激情丨日本高清视频在线丨成人自拍一区丨亚洲精品久久久久一区二区三区丨亚洲日韩欧美视频

聯系電話 4008121766

當前位置:首頁  >  技術文章  >  案例分析:高活性有機物在連續流化學中的合成方案

案例分析:高活性有機物在連續流化學中的合成方案

更新時間:2023-10-18      點擊次數:1741
  得益于在美拉德反應中良好的應用性和對親電試劑的高反應活性,氯硅烷可能是制備有機硅烷常用的原料。但不可控的多取代物是一個比較頭疼的問題,這對于高活性的親核試劑如格氏試劑或烷基鋰等來說尤其明顯。
  
  在反應活性較高的快反應中實現快速的混合是通過氯硅烷和有機鋰化合物制備有機硅烷的一個重要前提,連續流化學為解決這一類問題提供了非常好的方案。

正丁基鋰和三氯苯基硅烷反應的多取代物

 


  德國多特蒙德大學的Carsten Strohmann團隊利用連續流微反應器代替間歇反應,在鋰鹵交換和其他類型的反應中顯示出巨大的成功和優勢,這篇文章向我們展示了使用正丁基鋰選擇性單取代三氯苯基硅烷的新結果。
  
  釜式條件下條件篩選:
  
  燒瓶反應需在-78°C的低溫下進行。反應溶劑選擇正戊烷還是*,對反應結果會有影響。在相同條件下,非極性溶劑如正戊烷對單取代產物2的選擇性高得多(61%)。

三氯苯基硅烷與正丁基鋰在常規間歇體系(-78℃至室溫,20h)中的反應產物分布

 


  連續化工藝條件篩選:
  
  接下來,作者研究了該反應在連續流化學中的工藝條件。
  
  1、物料1(三氯苯基硅烷、*)和物料2(正丁基鋰、正己烷)在T型接頭混合后進入反應器;
  
  2、微反應器由一個內徑0.5mm的FEP管組成,該管繞在90°彎曲的支撐結構(螺旋流逆變器)周圍,以縮小停留時間分布(RTD)并增強由于迪恩渦的出現而產生的徑向混合;
  
  3、FEP管長550mm,總容積流量在9-50mL/min范圍內變化;在出口,用含有甲醇的小瓶收集樣品,以停止反應,并通過GC/EI-MS和NMR進行簡易分析。

連續流裝置示意圖

 


  不同流速下反應轉化率及產物選擇性
  
  研究人員對反應流速進行了考察。可以看到在低流速下,氯硅烷的轉化率略有降低,這是低流速下,反應停留時間變長,形成了更多的二取代產物,甚至三取代產物。
  
  這表明一個合適的混合單元對于優化對單取代產物的選擇性的重要性。由于反應速度快,微反應器的RTD對其影響較小,而傳熱、安全等其他方面的優勢應優先考慮。

不同流速下反應轉化率及產物選擇性(*,室溫)

 


  不同反應摩爾比下反應轉化率及產物選擇性
  
  在另一組實驗中,作者通過改變反應物的摩爾比,優化了正丁基鋰對單取代產物的選擇性。正丁基鋰的濃度設為0.1M(在正戊烷中溶解),氯硅烷的濃度設為0.1M、0.2M、0.4M和0.6M(在*中溶解)。總流速為18mL/min,總停留時間為3.6mins。

不同反應摩爾比下反應轉化率及產物選擇性(*,室溫)

 


  反應結果:
  
  1、在等摩爾比下可獲得63%的選擇性。與傳統間歇系統相比,在微反應器中進行替代可以獲得類似的選擇性;
  
  2、其主要優點是條件溫和,室溫下即可獲得與燒瓶反應-78℃相同的產物選擇性;
  
  3、此外,流動中溶劑的極性似乎對產物分布沒有任何影響;
  
  4、提高氯硅烷與正丁基鋰的摩爾比可使選擇性提高到93%,但會降低氯硅烷的轉化率,因為氯硅烷用量的增加明顯有利于單取代產物的形成;
  
  5、選擇合適的摩爾比,流動化學使反應更加節約資源,也更有利于過量的原料與產物的分離回收。
主站蜘蛛池模板: 女人18毛片水最多| 18处破外女出血在线| 国产性生大片免费观看性| 激情内射日本一区二区三区| 国产精品久久久亚洲| 国产一级黄色片子| 女性向av免费观看入口silk| 熟女人妻水多爽中文字幕| 国产精品99精品无码视亚| 精品人妻人人做人人爽| 1000部精品久久久久久久久| 三级黄色av| 神马午夜我不卡| 国产精品99爱免费视频| 羞羞麻豆国产精品1区2区3区| xxxxx欧美妇科医生检查| 一区二区精品视频日本| 日韩av无码中文字幕| 亚洲夜夜操| 成人午夜精品无码一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 国产乱人伦偷精精品视频 | 西西人体www大胆高清视频| 色噜噜狠狠色综合中文字幕 | 亚洲欧美日韩中字视频三区| 人人妻在人人| 久久综合九色综合欧洲98| 久操视频网站| 97在线观看播放| 91精品天码美女少妇| 亚洲色成人网站www永久四虎| 三上悠亚ssⅰn939无码播放| 国产超薄肉色丝袜视频| 欧洲熟妇精品视频| 久久久久久久99精品国产片| 色欲色av免费观看| 91麻豆精品国产自产在线观看一区| 国产精品欧美福利久久|